Adice, Markovnikovo pravidlo

Anonym Wolyrih02.12.2014 23:35 Nahlásit
Dobrý den,
jak rozeznám adici elektrofilní od adice radikálové. Co všechno může být radikálem kromě chloru?

Odpovědi

Přidat odpověď ▾

Diskuze

sul_in03.12.2014 14:24 Nahlásit
Radikálem může být leccos, vznikají homolytickým štěpením kovalentní vazby v molekule činidla, nejčastěji působením UV nebo peroxidů. Jedná se zejména o halogenvodíky.
Anonym Xovahyh03.12.2014 14:50 Nahlásit
Například bromovodík? A co se potom myslí tím, že jde proti Markovnikovu pravidlu?
sul_in04.12.2014 11:24 Nahlásit
Ano, bromovodík je typickým příkladem. Markovnikovovo pravidlo se týká pouze elektrofilní adice, radikálová adice probíhá podle Kharaschova pravidla.
Trevor04.12.2014 14:59 (Upr. 04.12.2014 15:04) Nahlásit
Jde o stabilitu vzniknuvšího karbokationtu / radikálu - vznikají vždy na nejvíce substituovaném uhlíku (tzn. nejstabilnější karbokation či radikál je vždy ten nejvíce substituovaný). Důležité je uvědomit si, co se kam aduje:

V případě markovnikova pravidla se nejprve váže elektrofilní vodík H+, přičemž na druhém uhlíku, který se účastní dvojné vazby, se musí vytvořit kladný náboj (je 4 vazný a bude mu něco chybět) - na něj se následně naváže nukleofil (Br-).

Radikálová adice probíhá proti markovnikovu pravidlu z toho důvodu, že radikál bromu (Br•) se bude chovat jako elektrofil, přičemž na druhém uhlíku, který se účastní dvojné vazby, se musí vytvořit radikál (počet elektronů je stejný, ale má jeden, který nemá vazbu ani pár). Tento radikál následně "požere" atom vodíku z další molekuly H-Br za vzniku dalšího radikálu Br•.
Trevor04.12.2014 16:06 (Upr. 04.12.2014 16:49) Nahlásit
Elektrofilní adice zahrnuje výměny elektronů - z molekuly H-Br vyjde H jako proton (H+) a Br jako anion (Br-). To znamená, že při štěpení vazby vodík ztratí jeden proton a brom naopak (právě ten) jeden získá (oproti svému standardnímu počtu elektronů: H 1e-, Br 7e-). Pak dochází k adici elektrofilnějšího atomu na dvojnou vazbu - H+ se naváže první (elektron mu chybí, tak ho chce) a vzniká karbokation.

Radikálová adice nezahrnuje výměnu elektronů - vazba zanikne, atomy si ponechají všechny své původní elektrony a pouze dochází ke vzniku nových vazeb.
To je snad dostačující :)

Obrázek: http://prntscr.com/5d5ci9
Přidat komentář do diskuze ▾