Protože PSP vznikla uspořádání prvků do skupin podle podobných chemických vlastností. A ty jsou dány podobným uspořádáním elektronů, které se mohou účastnit chemických pochodů (valenční sféra).
A ještě otázka, proč kovy dosahují jen kladný oxidačních čísel? Je to dáno tím, že mají jednak nízkou elektronegativitu a jednak tím, že mají s výjimkou alkalických kovů zcela zaplněný 4s valenční orbital, tudíž nemohou ani žádný elektron přijmout?
To nesouvisí se zaplněným s-orbitalem, ale se skutečností, že se atom snaží dosáhnout oktetu - zaplněné valenční slupky. Ve valenční slupce mají volné p-orbitaly. Ztráta nebo přijetí elektronů vytvořením iontové vazby je možné, pokud nebude příliš velký kladný nebo záporný náboj. To je důvod, proč vysloveně iontové binární sloučeniny (složené ze dvou prvků) tvoří prakticky jen prvky 1 a druhé (ztratí jeden nebo dva elektrony) nebo 6 a 7 (přijmou jeden až dva elektrony) skupiny. Ostatní prvky tvoří sloučeniny s vazbami, kde převažuje kovalentní charakter (třeba AlCl3).
Kromě toho s klesajícím oxidačním číslem se snižuje i elektronegativita. Takže nízká elektronegativita by i při vytvoření kovalentní vazby znamenala přiřazení elektronů elektronegativnějšímu partnerovi.
