Analytická hcemie- Titrace

starmatulik20.05.2017 23:33 Nahlásit
Pomohl by mi někdo nastínit postup?

Vzorek o hmotnosti 0,1908g obsahující pouze MnO2 a PbO2 byl kvantitativně převeden do titrační baňky, okyselen 10 ml 15 % H2SO4 a bylo k němu přidáno 25,0 ml 0,10 M (COOH)2 o faktoru f = 1,0000. Směs byla zahřáta a po rozpuštění obou oxidů redukcí obou kovů na dvojmocné kationty za vzniku CO2 byla opět ochlazena na laboratorní teplotu. Přebytek nezreagované (COOH)2 byl retitrován 0,020 M odměrným roztokem manganistanu draselného, mající faktor 0,9867, do prvního stálého růžového zabarvení. Spotřeba odměrného roztoku manganistanu draselného činila 20,70 ml.
Vypočítejte, jaké bylo procentuální zastoupení oxidu manganičitého a oxidu olovičitého v analyzovaném vzorku.

Mr(MnO2) = 86,94 ; Mr(PbO2) = 239,2

Odpovědi

Přidat odpověď ▾

Diskuze

Mezek21.05.2017 07:42 (Upr. 21.05.2017 07:45) Nahlásit
Postup je poměrně jednoduchý. K určení podílu oxidů potřebuješ látkové množství jejich směsi
n(XO2) = n(MnO2) + n(PbO2).
XO2 + C2O4H2 + 2H+ = X(2+) + 2CO2 + 2H2O => n(XO2) = n(C2O4H2)sp..
Do směsi je přidána C2O4H2 v nadbytku. Nezreagovaný nadbytek se stanoví manganometricky:
2KMnO4 + 5C2O4H2 + 6H+ = 2K+ + 2Mn(2+) + 10CO2 + 8H2O => n(C2O4H2) = (5/2)*n(KMnO4).
Z toho pak:
n(XO2) = n(C2O4H2)př. - 2,5*n(KMnO4) a dál:
n(MnO2) + n(PbO2) = n(XO2); n(MnO2)*M(MnO2) + n(PbO2)*M(PbO2) = 0,1908
Řešením této dvojice rovnic vypočítáme látkové množství jednotlivých oxidů, pak jejich hmotnosti a nakonec i procentní zastoupení.

Stačí?
starmatulik21.05.2017 15:33 Nahlásit
díky :) vyšlo mi 48,77% a 51,22%, což souhlasí s výsledky.
starmatulik21.05.2017 15:37 (Upr. 21.05.2017 15:37) Nahlásit
Můžu ještě poprosit tady o radu s rovnicí? nejsem schopna ji dát dohromady a předpokládám, že kvůli stechiometrii je potřeba


Vzorek o hmotnosti 0,1692 g obsahující pouze oxid olovičitý a chroman barnatý byl kvantitativně převeden do titrační kónické baňky a bylo k němu přidáno 20 ml 5 M kyseliny chlorovodíkové, 80 ml destilované vody a 1,5 g tuhého jodidu draselného. Pak byla baňka uzavřena zabroušenou zátkou a směs byla po promíchání ponechána 5 minut v klidu. Jod, uvolněný z jodidu draselného oxidací olovičitým kationtem a chromanovým aniontem za vzniku olovnatého a chromitého kationtu, byl po opláchnutí stěn baňky destilovanou vodou titrován 0,05 M odměrným roztokem thiosíranu sodného, f = 1,0858, na škrob jako indikátor. Spotřeba odměrného roztoku thiosíranu sodného činila 34,20 ml. Vypočítejte procentuální zastoupení olova a chromu ve vzorku.
Ar(Pb) = 207,2 ; Ar(Cr) = 52,0 ; Ar(Ba) = 137,3 ; Ar(O) = 16,0 ; Ar(S) = 32,1 ;
Ar(Na) = 23,0 ; Ar(I) = 126,9
Mezek21.05.2017 18:36 Nahlásit
PbO2 + 2I- + 4H+ = Pb++ + I2 + 2H2O; 2CrO4(2-) + 6I- + 16H+ = 2Cr(3+) + 3I2 + 8H2O
n(I2) = n(PbO2) + (3/2)*n(BaCrO4); n(PbO2)*M(PbO) + n(BaCrO4)*M(BaCrO4) = 0,1692g

Stačí?
Mezek21.05.2017 18:55 Nahlásit
Ještě pro jistotu: 2S2O3(2-) + I2 = S4O6(2-) + 2I- => n(I2) = n(S2O3--)/2
starmatulik21.05.2017 18:58 Nahlásit
a ten thiosíran od toho poté odečítám?
I2 + 2Na2S2O3 --> 2NaI + Na2S4O6
n(I2)=1/2 * n(Na2S2O3)=9,283*10^-4
Mezek21.05.2017 19:07 Nahlásit
Tak jsi vypočitala množství jodu které vzniklo oxidací PbO2 a BaCrO4. To použiješ v té první rovnici. Ve druhé rovnici bilancuješ hmotnosti. Ve dvojici rovnic jsou neznámé obě látková množství. Látkové množství jodu zjistíš titrací thiosíranem.
starmatulik21.05.2017 20:14 (Upr. 21.05.2017 20:14) Nahlásit
super. moc děkuji :) už mi to vyšlo :)
starmatulik25.05.2017 22:54 Nahlásit
Můžu se ještě optat, proč nemůžu vycházet z této rovnice?
5 Pb{4+} + 2 CrO4{2-} + 16 KI + 16 HCl = 5 Pb{2+} + 8 H2O + 16 KCl + 2 Cr{3+} + 8 I2
Mezek26.05.2017 06:41 Nahlásit
Protože neznáš poměr Pb(4+): CrO4(2-). Takových rovnic můžeš sestavit libovolné množství s nejrůznějšími počty Pb(4+) a CrO4(2-). Jak bys z tvé rovnice udělala vztah mezi
n(I2) a PbO2 a CrO4--?
starmatulik28.05.2017 23:38 Nahlásit
původně jsem myslela, že ze stechiometrie ku vzniklému jodu- pro Pb 5/8 a Cr 2/8 ...ale vycházela mi blbost. Tudíž je tedy vždy nutnost si to rozepsat pro každý iont zvlášť?
Mezek29.05.2017 10:50 Nahlásit
V tomto případě olovičitý ion přebírá dva elektrony, chromanový anion 3. Oba ionty tedy mají vzhledem k jodu různou stechiometrii - PbO2 1:1, CrO4 2:3. Proto není možné vznik jodu vyjádřit jednou rovnicí. To by bylo možné jen v případě, že bychom znali jejich vzájemný poměr.
Přidat komentář do diskuze ▾