Polyfosforečnany vznikají tak, že dvě molekuly H3PO4 z OH-skupin vyštípnou vodu a zbylý kyslík mezi nimi vytvoří kyslíkový můstek. Mohou tak vznikat jak lineární polyfosforečnany, tak cyklické molekuly (HPO3)n cyklo-trifosforečná kyselina například. Viz obrázky.
