Proč? Vzorec je odvozen od síranu barnatého, jen je tam přidán jeden peroxidový kyslík. Skupina má pořád jen dva odtržené vodíky, za ktaré má náhradu dvovazné baryum. Takže tam 3 být nemůže.
Kyselina peroxosírová je derivátem peroxidu vodíku, kde jedna z jejích dvou OH-skupin je nahrazena skupinou H-O-O-. Vodík peroxoskupiny se podstatně obtížněji disociuje, proto kyselina peroxosírová vystupuje nejčastěji jako jednosytná. Představ si ji tak, že v peroxidu vodíku jeden z vodíků nahradíš skupinou HSO3+, vzniklou odštěpením OH-:
HO - SO2 - OH + H -O-O- H = HO - SO2 -O-O- H + H2O
Kyselina peroxosírová má vzorec H2SO5. Pokud by v podmínkách reakce s hydroxidem barnatým disociovala jen do 1. stupně, musel by to být hydrogenperoxosíran barnatý Ba(HSO5)2. Ale zejména pokud je vzniklá sůl nerozpustná, bude vznikat peroxosíran, i když disociace do druhého stupně je obtížná. Disociace je vždycky rovnovážnou reakcí, za normálních okolností existují vedle sebe ionty HSO5- a SO5--. Pokud je některý z roztoku odstraňován vznikem nerozpustné soli, sráží se iont, který dá méně rozpustnou sůl.