Fosfor má el. konfiguraci 3n2 3p3, má tedy 5 valenčních elektronů, v tomto stavu by byl třívazný (3krát nespárovaný elektron v 3p), ale jeho elektron z 3n může excitovat a dostat se do orbitalu 3d, který je v této periodě k dispozici za vytvoření energeticky nevýhodného stavu v konfiguraci 3n1 3p3 3d1. Hladina 4d je na úplně jiné energetické úrovni (xkrát vyšší).
Pokud vím, tak důvodem je složitý tvar orbitalů d, který jen ve dvou případech umožňuje efektivní průmik s některým orbitalem vazebného partnera. Více viz Klikorka: Obecná a anorganická chemie str.84 a dál. Fosfor ovšem ve sloučeninách většinou využívá hybridizaci sp3d1 s excitovaným elektronem z páru na orbitalu 3s do 3d. V hybridizaci sp3d2 by byl fosfor šestivazný. Tento stav se vyskytuje pouze přechodně, třeba při hydrolýze PCl5.
