Mezomérny efekt a elektrofilná substitúcia

Anonym Vesoxox13.05.2020 14:29 Nahlásit
Ľahkosť elektrofilnej substitúcie sa mení v rade:
Toluén > benzén > nitrobenzén.
Skupiny riadiace ďalšiu substitúciu do polôh -o a -p ju urýchľujú a skupiny riadiace substitúciu do polohy -m ju sťažujú. Otázkou zostáva prečo? Určite to má niečo spoločné s mezomérnym efektom tých skupín, ktoré následne posúvajú elektrónovú hustotu. Ale nerozumiem presne ani tomu mezomérnemu efektu, preto si to nedokážem poriadne sám odvodiť. Ďakujem za každú pomoc.

Odpovědi

Přidat odpověď ▾

Diskuze

Soudruh_K13.05.2020 14:52 Nahlásit
Elektrofilní susbstituce je tím snažší, čím je jádro nukleofilnější (více záporně nabité). Skupina -OH vykazuje kladný mezomerní efekt (dotuje elektrony cyklu), zatímco -NO2 skupina vykazuje záporný mezomerní efekt (odebírá elektrony cyklu), díky tomu má toluen jádro nukleofilnější než benzen, přičemž nitrobenzen má jádro elektrofilnější než benzen. Od toho se odvíjejí i ty preferované polohy při reakcích, +M skupiny řídí substituci do polohy o-, p-, -M do m- (stačí si nakreslit šipkama posun pí-elektronů).
Anonym Vubebol13.05.2020 14:57 Nahlásit
Aha chápem. A od čoho závisí, či je efekt +M alebo -M? Doteraz som si myslel, že je to podľa elektronegativity. Že F(X), O, N odoberajú elektróny z benzénu, preto sú -M, ale teraz som si uvedomil, že pri OH skupine to tak nie je.
Soudruh_K13.05.2020 15:18 Nahlásit
Při indukčním efektu můžeš využít znalosti elektronegativity, tam jde o přesun sigma-elektronů. U pí-elektronů, resp. mezomerního efektu jde o volné elektronové páry na centrálním atomu substituentu nebo o násobnosti vazeb (+M obvykle nemají násobné vazby, obsahují volné elektronové páry, které se chtějí zapojit do konjugace - substituent cyklu dotuje elektrony, opačně -M obvykle mají násobné vazby, atom s kladným parciální nábojem (typicky v -NO2) se váže na cyklus a odčerpává elektrony pro sebe).

+M: halogeny, -OH, -O-R, -NH2, -SH...
-M: -CHO, -COOH, -NO2, -SO3H...
Přidat komentář do diskuze ▾